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首页 > 舰船和海洋工程用铜合金金属腐蚀专题 > 腐蚀行为

总体概况

  黄铜在许多行业中有着较为广泛的应用,常用于制作冷凝管、热交换管以及制糖、制盐的蒸馏管等。在服役状态下,会受到各种因素(应力的作用、含有侵蚀性离子的溶液、含氧量、流速、溶液pH值等)的影响发生多种形式的腐蚀。在常见的腐蚀类型中,黄铜经常会发生脱成分腐蚀、应力腐蚀、点蚀和冲刷腐蚀,其中最常见的是脱成分腐蚀(主要是脱锌腐蚀)和应力腐蚀(包括应力腐蚀破坏和腐蚀疲劳)。 

 
  由于黄铜在舰船、海水淡化厂以及滨海发电站的输水管路中有着较为广泛的应用,而管路中输送的介质往往并非一种,有时甚至含有气相、液相和固相的多种腐蚀介质,因此不可避免的会发生冲刷腐蚀(erosion-corrosion)。所谓的冲刷腐蚀是指高速流动的腐蚀介质(气相或液相)与金属产生的相对运动造成金属材料的腐蚀或者破坏,也称为磨损腐蚀。冲刷腐蚀是机械磨损与介质腐蚀的联合作用造成的腐蚀破坏形态。冲刷导致金属或者合金表面的保护膜减薄甚至破坏,促进了腐蚀介质进入基体,加速了腐蚀进程;同时腐蚀的加剧导致表面膜与基体的结合力下降,使得冲刷效果越加明显,二者相互促进,最终造成材料的严重破坏。
 
  冲刷腐蚀按照介质的不同可分为:单相流冲刷腐蚀,双相流冲刷腐蚀以及多相流冲刷腐蚀。单相流冲刷腐蚀是由单相气体或液体的流动冲刷产生的;双相流冲刷腐蚀是生产过程中最常见的冲刷腐蚀,包括液固两相、气固两相和气液两相的冲刷腐蚀;多相流冲刷腐蚀是由3种(如气、液、固三相同时存在)或3种以上的相流引起的冲刷腐蚀破坏。上述三类冲刷腐蚀在工业中出现的实例如表2所示。
 
  表2 冲刷腐蚀在工业上的实例
 
  根据E.Heitz的理论,我们可将冲刷腐蚀分为受传递与反应过程控制、受力和化学过程控制两大类。在低流速阶段,冲刷腐蚀主要受传质过程控制;在高流速阶段,介质流动会对金属等材料表面产生明显的力的作用,使得金属或者合金等材料表面保护膜减薄甚至破坏,加速了腐蚀介质进入基体材料,加速了腐蚀过程的进行。
 
  关于冲刷腐蚀造成材料的损失,我们可以用如下公式来表示:
 
  Wt = Wc + We                (1)
 
  Wt表示冲刷腐蚀造成的总失重率;
 
  Wc代表以离子形式脱离材料表面的腐蚀分量;
 
  We表示以固体颗粒形式脱离材料表面的冲刷分量
 
  由于冲刷腐蚀是冲刷和腐蚀共同作用的结果,为了探究腐蚀对磨损的作用以及磨损对腐蚀的作用,我们引入如下公式:
 
  Wt = Wco + Weo + Wce         (2)
 
  Wt表示冲刷腐蚀造成的总失重率;Wco表示纯腐蚀失重率;Weo表示纯冲刷失重率;Wce表示交互作用失重率。用公式(2)-(1)得到:
 
  Wc + We - Wco - Weo - Wce = 0    (3)
 
  变形得:       Wce =(Wc - Wco)+(We - Weo) (4)
 
  通过用△Wc= Wc - Wco代表冲刷引起的腐蚀增量,△We= We -Weo代表腐蚀引起的冲刷增量[31]得到如下结果:
 
  Wce = △Wc + △We          (5)
 
  影响黄铜冲刷腐蚀的因素有很多,其中最为常见的是流速、溶氧量、介质(泥沙)、过流部件的形状等。
 
  (1)流速
 
  流速对冲刷侵蚀的影响是多方面的。若流动的液体有利于金属的钝化,流速的增加会使腐蚀速度下降,同时流动的海水还能消除孔蚀等局部腐蚀的发生。若海水的流速较大,对材料表面产生的剪切力大于保护膜与基体金属的结合力,材料将会产生严重的冲刷腐蚀破坏。因此,金属及其合金会存在一个临界流速,若超过临界速度将会使材料破坏。
 
  (2)溶氧量
 
  在温度较为稳定的海水中,氧到金属表面的扩散含量会随溶解氧浓度的增加而增加,这会使得阴极的吸氧反应速率增加,腐蚀速率增加。
 
  (3)介质
 
  流动的海水中必然含有泥沙等介质,这些介质的存在会对材料的表面产生塑性变形,导致材料表面的粗糙度增加,而粗糙度的增加会使得海水对材料的表面膜的剪切力增加,从而加速冲刷腐蚀的发生。研究发现,随着介质粒子的增大,冲刷腐蚀速度加快。
 
  (4)过流部件的形状[32]
 
  当设备或者构件形状不规则使流动截面突然变化(如换热器进口)、流动方向突然变化(如弯头、三通),造成湍流或者冲击,则磨损腐蚀破坏大大增加。